- Код статьи
- S30346088S0023119325050033-1
- DOI
- 10.7868/S3034608825050033
- Тип публикации
- Статья
- Статус публикации
- Опубликовано
- Авторы
- Том/ Выпуск
- Том 59 / Номер выпуска 5
- Страницы
- 317-321
- Аннотация
- Перенос одного из атомов кислорода молекул нитросоединений в состоянии T1 на один из атомов азота молекулы несимметричного диметилгидразина в состоянии S0 изучен квантово-химическим методом B3LYP/6-311G+(d). Данный процесс является одним из возможных маршрутов фотохимического окисления азотсодержащих соединений нитросоединениями. Рассмотрены два возможных варианта реакции с атакой на N-диметильный атом азота (1) и атом азота гидразинной группы (2), причем квантово-химически показано, что подобные реакции возможны, в силу достаточно низкой энергии Гиббса, соответствующие значения лежат в интервале 99–111 кДж/моль для реакции (1) и 123–136 для реакции (2). Вычисление спиновых плотностей на атомах в переходном состоянии показывает, что существенного изменения в распределении спиновой плотности на атомах реакционного центра не происходит. Полученные данные могут свидетельствовать о бирадикальном характере процесса. Сделан вывод, что реакция переноса кислорода на атом азота с диметильными заместителями...".2) Слово "нитро-соединение" заменить на "нитросоединение энергетически более выгодна.
- Ключевые слова
- фотохимия нитросоединения несимметричный диметилгидразин квантовая химия триплетное состояние
- Дата публикации
- 01.05.2025
- Год выхода
- 2025
- Всего подписок
- 0
- Всего просмотров
- 12
Библиография
- 1. Fawi, M., Abd F. M., Latif El. Solar and ultraviolet N-dealkylation of N,N-dimethylaminobenzylidene malonic acid derivatives viz photoexcited polycyclic nitroaromatic compounds // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 2001. V. 141. P. 241–245.
- 2. Hurley, R., Testa, A.C. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. № 8. P. 1949.
- 3. Noble M., Qian C. X.W., Reisler H., Wittig C. // J. Chem. Phys. 1986. V. 85. № 10. P. 5763.
- 4. Toniolo A., Persico M. // J. Chem. Phys. 2001. V. 115. № 4. P. 1817.
- 5. Sarkar R., Loos P.-F., Boggio-Pasqua M., Jacquemin D. // J. Chem. Theory Comput. 2022. V. 18. № 4. P. 2418.
- 6. Ovsyannikov D. V., Zelentsov S. V. // High Energy Chem. 2019. V. 52. № 3. P. 217.
- 7. Ovsyannikov D. V., Zelentsov S. V. // High Energy Chem. 2019. Vol. 53. № 2. P. 103.
- 8. Zelentsov S. V., Ovsyannikov D. V., Pyslaru A. // High Energy Chem. 2023. V. 57. № 4. P. 271.
- 9. Чайникова Е. М., Хурсан С. Л., Сафиулин Р. Л. // Химия нитрозооксидов. М.: РАН, 2023. С. 174, табл. 36, илл. 29.
- 10. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Gill P. M.W., Johnson B. G., Robb M. A., Cheeseman J. R., Keith T. A., Petersson G. A., Montgomery J. A., Raghavachari K., Al-Laham M.A., Zakrzewski V. G., Ortiz J. V., Foresman J. B., Cioslowski J., Stefanov B. B., Nanayakkara A., Challacombe M., Peng C. Y., Ayala P. Y., Chen W., Wong M. W., Andres J. L., Replogle E. S., Gomperts R., Martin R. L., Fox D. J., Binkley J. S., Defrees D. J., Baker J., Stewart J. J.P., Head-Gordon M., Gonzalez C., Pople J. A. Gaussian 03, Revision A.1. Pittsburgh, PA: Gaussian Inc., 2003.
- 11. Plekhovich S. D., Zelentsova S. V., Minasyan Yu.V., Degtyarenko A. I. Quantum-Chemical Modeling of Photochemical Reaction between Nitromethane and Olefins to Form Olefin Oxides // High Energy Chem. 2023. V. 127. № 10. P. 2345–2356.
- 12. Peng G., Ayala P. Y., Schlegel H. B., Frisch M. J. // J. Comput. Chem. 1996. V. 17. № 1. P. 49.
