Статьи автора

Спектральные и фотохимические свойства дипиренилциклобутанов, образующихся в реакции [2+2]-фотоциклоприсоединения из бифотохромных диад

Номер выпуска 1 от 06.10.2025

Исследованы свойства дипиренилциклобутанов CB10 и CBoX, которые являются продуктами реакции [2+2]-фотоциклоприсоединения (ФЦП) соответствующих бифотохромных диад D10 и DoX. По спектрам поглощения и флуоресценции в циклобутане CBoX выявлено наличие разных типов пиреновых заместителей с сильным и слабым взаимодействием в основном S₀ и возбужденном S₁ состояниях. В обоих циклобутанах наблюдается перенос энергии (ПЭ) от пиренильных заместителей на циклобутановые ядра, инициирующий реакцию раскрытия циклобутанов (ретро-ФЦП), которая происходит по механизму предиссоциации. Фотохромная пара “D10–CB10” является примером фотохрома нового типа, работающего по механизму реакции ФЦП, и может функционировать в качестве двухканального цветокоррелированного флуоресцентного фотопереключателя.

15 0

СПЕКТРАЛЬНЫЕ И ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СТИРИЛХИНОЛИН-КАРБАЗОЛЬНОЙ ДИАДЫ В НЕЙТРАЛЬНОЙ И ПРОТОНИРОВАННОЙ ФОРМАХ

Номер выпуска 2 от 21.11.2024

Исследованы спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства нейтральной и протонированной форм стирилхинолин-карбазольной диады SQ3Cbz, в которой фрагмент карбазола (Cbz) связан с остатком 2-стирилхинолина (SQ) посредством окситриметиленового мостика. Показано, что в обеих формах SQ3Cbz наблюдается сильное тушение флуоресценции Cbz-фрагмента вследствие переноса энергии на SQ-фрагмент по механизму Фёрстера. В протонированной форме диады, где протон локализован на SQ-фрагменте, наблюдается значительное уменьшение квантовых выходов транс-цис-фотоизомеризации и флуоресценции SQ-фрагмента, а также гипсофлорный сдвиг его полосы излучения по сравнению с модельным SQ-хромофором. Предположено, что наблюдаемые эффекты связаны с образованием свернутых конформеров диады, в которых SQ-хромофор имеет более жесткую структуру, и/или с процессом переноса электрона от Cbz к протонированному SQ-фрагменту. DFT расчеты предсказывают возможность образования свернутых конформеров диады, которые стабилизированы за счет π-стэкинг взаимодействия между Cbz и SQ-фрагментами.

13 0