Методом ЭПР исследован низкотемпературный радиолиз полистирола. Прослежено накопление стабилизированных электронов, радикальных пар, а при дозах ≥100 кГр – радикальных структур, образующихся по двум реакциям – отрыва и присоединения атомарного водорода. В ходе радиолиза при 77 К превалирует реакция присоединения Н к двойным связям фенильных групп с образованием двух изомеров циклогексадиенильных радикалов (радиационный выход 0.25 на 100 эВ). Впервые при дозах выше 2000 кГр обнаружено образование дифенильных циклогексадиенильных радикальных структур с 5-компонентным спектром ЭПР (константа СТР, α = 4.5 мГл). Обнаружены и идентифицированы спектры двух неизвестных радикалов: радикалы отрыва на α-углеродном атоме полимерной цепи ~CH−C·(Ph)−CH− и радикалы присоединения на α-углеродном атоме ~CH(Ph)−C·(OH)−CH(Ph)~. Квантово-химические расчеты радикальных структур циклогексадиенильных радикалов показали удовлетворительное соответствие расчетных и экспериментальных данных.
Indexing
Scopus
Crossref
Higher Attestation Commission
At the Ministry of Education and Science of the Russian Federation